1921年春天，毛澤民接著大哥的要求來到楊林的肖家，說明了來意。肖家人很不理解地說：“我們送了彩禮，還是用轎子接進門的，現在怎麼說走就走了呢？”他們死活不同意解除婚約。後來毛家長老出麵再次前往肖家，以退還彩禮，賠償誤工費為條件，才解除了這樁婚姻。
婚約被解除了，後顧之憂沒有了，毛澤建的臉上綻放出發自內心的燦爛笑容。除了學習功課外，她開始主動為文化書社送書籍和報刊，幫助工會刻印傳單，為在清水塘秘密召開的會議站崗放哨。毛澤東看到她的進步也非常高興，在她的筆記本上寫了“繩鋸木斷，水滴石穿”八個字，鼓勵毛澤建克服困難，發奮讀書。通過學習，毛澤建的視野逐漸開闊，在鬥爭中她的思想覺悟也不斷提高。1921年冬，毛澤建光榮地加入了社會主義青年團，1923年上半年經過何叔衡的介紹，毛澤建光榮地加入了中國共產黨。
“是要三哥為你當紅娘喲！”
1923年夏天，軍閥趙恒惕在湖南通緝毛澤東。毛澤東隻好暫時離開長沙前往上海。行前，毛澤東不放心毛澤建，給她起了一個別名毛達湘，並委托夏明翰將毛澤建送往衡陽。同年秋天，毛澤建人衡陽省立女子第三師範學校就讀。
她在女子第三師範學校一邊學習一邊從事學生運動。後來，毛澤建成為中共女子第三師範學校的支部負責人，又是湘南學聯的幹事，在掀起“驅張”學潮的鬥爭中，她認識了男三師的學生陳芬。陳芬出生在耒陽縣一個農民家庭，比毛澤建大兩歲，也是湘南學聯的幹事。男三師與女三師相距非常近，由於工作關係，陳芬經常往女三師那邊跑，通知毛澤建開會或找她討論問題。在相互接觸中，陳芬發現毛澤建膽大心細，組織能力極強；毛澤建也認為陳芬是一個有理想、有抱負、才華橫溢的青年，兩人的心中都漾起一層愛慕的漣漪，隻是雙方誰也沒有把這層窗戶紙捅穿罷了。
1925年4月，毛澤東借道衡陽赴廣州農民講習所，他風塵仆仆來到女子第三師範學校。毛澤建看到三哥高興得跳了起來，忙從毛澤東背上取下雨傘，拉著他的手走進自己的房間。
毛澤東喝著熱茶，一眼看到對麵牆上貼著的橫幅，上麵寫著“踏平人間坎坷路，巾幗英豪賽須眉”。字跡瀟灑蒼勁。落款是“書贈毛達湘學友，陳芬”。
毛澤東指著條幅問毛澤建：“菊妹子，這是誰寫給你的？”毛澤建兩頰立刻緋紅．不好意思地說：“這是男三師一位末陽籍同學寫的。”“這人書法還不錯嘛！”“嘿！他不但字寫得好，還寫得一手好文章哩！”毛澤建滔滔不絕地介紹起來：“早幾天他同我以討論中國婦女教育問題為題，寫了一篇《與友人論女子職業教育》的文章，發表後影響極大！”細心的毛澤東聽妹妹把陳芬說得很神，立時明白了八九分，笑著說：“菊妹子，看來你對他蠻崇拜喲！”
“那當然囉！”毛澤建脫口而出，“男子漢就得像他一樣，有正義感，敢於鬥爭，不能做書呆子。”接著，她一個勁地講起了她與陳芬智鬥王惡鬼的經過：
男、女三師都坐落在衡陽的市郊。毛澤建經常和陳芬等同學利用星期天，到農村去做社會調查。這天清早，他們來到衡陽縣的集兵灘，剛上了河堤，突然聽到一個婦人悲切痛嚎。原來，當地劣紳王孝鬆，外號“王惡鬼”催租搶人，並將佃戶陳誌秋毒打致死。